【六价铬】测定过程中关键要素浅析

【六价铬】测定过程中关键要素浅析

二苯碳酰二肼试剂的选择与配置

二苯碳酰二肼的纯度对本实验至关重要，它直接影响到空白实验值的高低及测 定结果的准确性。合格的二苯碳酰二肼应为白色或浅粉红色结晶性粉末，露置空气中逐渐变为红色 。本实验中要求所用二苯碳酰二肼试剂应是最新生产且在有效期范围之内的，一般国产普通分析纯的二苯碳 酰二肼试剂即可满足分析要求;当分析要求较高时，可选用国产优级纯二苯碳酰二肼试剂或进口分装产品，以尽量降低空白实验吸光度值。由于二苯碳酰二肼试剂在空气中易氧化失效，使用完毕后应贮于干燥器中避光、密封保存。

二苯碳酰二肼显色剂溶液的配制过程也十分重要，在溶液配制过程中，应严格按 照GB7467-1987列出的方法进行，即一定要等二苯碳酰二肼粉末完全 溶解于丙酮或乙醇之后，再添加纯水稀释到指定体积，否则会出现部分二苯碳酰二肼粉末结块不溶解，从而使配制失败。贮存该溶液于棕色试剂瓶中，置冰箱内冷藏保存，当该溶液色泽变深呈现棕黄色时，不论深浅，都应弃掉重配。否则会使 水样 吸 光度值升高，测定浓度偏大，给监测结果带来正误差 。六价铬显色剂 (Ⅱ)存放于冰箱里冷藏时，易出现结晶并析出，且冷藏时间越长结晶越多，这主要是由于高浓度 显色剂溶液在低温中出现过饱和，从而结晶析出。因此，六价铬显色剂 (Ⅱ)宜现用现配，尽量不要使用长期冷藏贮存于冰箱里的已配溶液。

水样 pH 值的调节

GB7467-1987适用的待测水样最佳pH值为7。因此，监测分析前，应首先用 pH 计或广泛pH试纸测试待测水样的pH值，用硫酸溶液0. 5mol /L或氢氧化钠溶液0. 5mol /L调节水样pH值至中性后(用广泛pH试纸测试)，再作测定。若水样的酸度或碱度很高，可改用高浓度的碱液或酸液进行中和，酸碱调节液的加入量不要超过水样体积的0. 5%。

色(浊)度干扰与消除

由于水样混浊、带色将影响六价铬的测定，因此 需对水样作预处理，进行干扰消除。通常有两种方法 消除干扰:色(浊)度校正法和锌盐沉淀分离法。

1) 色(浊)度校正法：对于无色微浑或略带微色(微红色、淡绿色或浅灰色等) 的较清洁水样，测定六价铬时，应采用色(浊)度校正法预处理，以消除干扰。

2) 锌盐沉淀分离法：对浊度较 高、色泽较深(酱红色、灰黑色或墨绿色等)的受严重污染 的地表水或工业废水样，测定六价铬时，应采用锌盐沉淀分离法预处 理，以消除干扰。

改进锌盐沉淀分离法：取一定量混浊、色深水样于100 mL具塞玻璃比色管中，用 纯水稀释至标线。向上述100 mL 比色管中加入含量为10%的ZnSO4溶液0. 2 mL，充分摇匀;再加入含量为5%的NaOH溶液0. 1 mL，充分摇 匀，水样中即逐渐析出絮状凝胶; 打开比色管管塞，待絮状凝胶沉降完全后，直接量取50 mL上清液供测定。采用改进锌盐沉淀分离法对水样预处理时，应注意所加碱液不能过多，因为在碱性介质中，待测成分Cr6+也会被吸附，其吸附量随pH值升高而增大。一般情况下，每50 mL水样中加入含量为10%的ZnSO4溶液0. 1 mL和含量为5%的NaOH 溶液0. 05 mL即可，操作时先加ZnSO4并混匀，再加入NaOH并混匀。

金属离子干扰与消除

水和废水中六价铬测定的主要金属干扰离子有三价铁 离 子Fe ( Ⅲ)、亚 汞 离 子Hg (Ⅰ) 和 汞 离 子Hg(Ⅱ)、六价钼离子 Mo( Ⅵ)、五价钒离子 V ( Ⅴ)等。在硫酸介质 中，三价铁Fe ( Ⅲ)含量超过400μg即与二苯碳酰二肼显色剂反应，生成黄色化合物而干扰测定。考虑到三价铁 Fe( Ⅲ)能与过量磷酸反应生成无色络离子 Fe (HPO4)2--，可消除 Fe ( Ⅲ)对测定的影 响 。实际水样测定中，用磷酸代替硫酸，既可调节水样溶液 的显色酸度，又可利用三价铁 Fe ( Ⅲ)与磷 酸 生 成 稳 定 的 无 色 络 合 物 ，从 而 消 除 三 价 铁 Fe( Ⅲ)对测定的干扰。

汞 Hg( Ⅰ)、Hg( Ⅱ)和钼 Mo( Ⅵ)也 能与二苯碳 酰二肼显色剂反应，生成有色化合物，但在本方法 的显 色 酸 度 下 ，反 应 不 灵 敏 ，钼 和 汞 的 质 量 浓 度 达 200 mg /L不干扰测 定。钒 V ( Ⅴ)有干扰，其含量高于4 mg /L即干扰显色，但一般情况下，钒 V ( Ⅴ) 存在的量较小且微量钒 V ( Ⅴ)与二苯碳酰二肼显色剂反应生成的带色络合物在15 min 内迅速褪色，故加入二苯碳酰二肼显色剂15 min 后，再对水样溶液作吸光度测定，可消除干扰。

来源：环境监测与分析